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木塑復(fù)合物之耐候性能

ainet.cn   2007年02月07日
      最新研究清楚地顯示出木質(zhì)復(fù)合材料各組分之間復(fù)雜的相互作用會(huì)影響耐候性、顏色損失、防潮性、防霉性和耐老化性能。
        
        室外使用的木質(zhì)纖維復(fù)合材料,如鋪板、欄柵等并沒有做到其早期壽命長、無需維護(hù)的要求。實(shí)際上,木填充量高的復(fù)合材料鋪板和天然木材一樣,會(huì)收縮、膨脹、染污、彎曲、開裂、褪色,也可能發(fā)霉、長出菌類、受水的侵蝕,甚至被白蟻吃掉。
        
        誰懂得這些?即使木塑復(fù)合材料(WPC)的制造商也不一定很清楚,因?yàn)檫@些材料在市場上太新了。木材和天然纖維復(fù)合材料的室外用途在最近10到15年間從零增加到超過20億磅/年,但很少甚至沒有統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)或試驗(yàn)方法理論來研究其耐候和老化效果。
        
圖1:木塑復(fù)合材料風(fēng)化帶來的
不受歡迎的意外之一是鋪板上長
出硬幣大小的蘑。生物殺滅劑如
硼酸鋅可以幫助解決此問題。
(照片:U. S. Borax)

        通過一系列的技術(shù)會(huì)議,最近開始有了一些這樣的試驗(yàn)數(shù)據(jù)。一個(gè)特別值得一提的例子是在美國威斯康星州Madison召開的第八屆木塑復(fù)合材料會(huì)議,這次會(huì)議于五月舉行,由Madison的美國農(nóng)業(yè)部森林產(chǎn)品實(shí)驗(yàn)室(USDA Forest Products Laboratory)和多倫多大學(xué)贊助?!坝袔灼浅3錾恼撐拿枋隽俗钚碌脑囼?yàn)結(jié)果,并比較了真實(shí)世界的潮濕老化結(jié)果和實(shí)驗(yàn)室結(jié)果,”Kadant Composites公司的研發(fā)工程師Tatyana Samoylova說,該公司是位于馬薩諸塞州Bedford的鋪板制造商?!斑@正是我們行業(yè)所需要的。”
        
        木材和天然纖維復(fù)合材料制造者的另一個(gè)巨大需求是開拓新市場,使其不再局限于鋪板。2004年十月在巴爾的摩由Principia Partners咨詢公司舉辦的第四次WPC會(huì)議就聚焦于新產(chǎn)品開發(fā),尤其是注塑成型加工、最新和最小的復(fù)合材料加工方法。(去年十月舉行的第五次WPC會(huì)議也有類似的重點(diǎn))。
        
        同時(shí)2004年三月在法國Bordeaux舉行的第二屆木質(zhì)纖維聚合物復(fù)合材料會(huì)議主要集中于建筑用途、新型加工技術(shù)和先進(jìn)的性能標(biāo)準(zhǔn)。這個(gè)新的每三年舉行一次的會(huì)議由Bordeaux的CTBA(木材與家具技術(shù)中心,Centre Technique du Bois et de I'Ameublement)贊助。
        
        在美國,美國材料實(shí)驗(yàn)協(xié)會(huì)(ASTM)開發(fā)了世界上第一個(gè)木塑復(fù)合材料鋪板的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。ASTM D7031,測試方法的概要,在2004年獲得批準(zhǔn)作為WPC制造商的指南。今年又公布了ASTM D7032,它設(shè)定了建筑規(guī)范所接受的WPC鋪板和護(hù)欄的產(chǎn)品規(guī)格。目前ASTM正致力于制定更多的標(biāo)準(zhǔn),擴(kuò)展木材和天然纖維復(fù)合材料在更高級(jí)建筑領(lǐng)域的應(yīng)用。據(jù)CTBA的研發(fā)經(jīng)理Gilles Labat介紹,歐洲工作者也在解決老化和耐候問題,包括測試吸水性、重量損失、耐候性、老化性、顏色堅(jiān)牢度、防霉菌、防藻類、防昆蟲的需要。
        
圖2:Schilling-Knobel公司的雙帶式加熱冷
卻壓制機(jī),過去常用于制造PVC地板,也
可以生產(chǎn)木/塑板。

        人們對(duì)全球市場木材和天然纖維復(fù)合材料期望很高,Principia公司估計(jì)2003年消耗量為17億磅,假定年增長率達(dá)到15%,則2005年消耗量高達(dá)21億磅。美國市場占了總用量的接近85%,Principia的高級(jí)合伙人James Morton說。
        
        因此主要興趣集中于耐候試驗(yàn)方法和結(jié)果。首先,近期數(shù)據(jù)顯示木質(zhì)纖維的類型、長度、纖維組合、著色劑、偶合劑、潤滑劑和其他添加劑間的相互作用非常復(fù)雜。木塑復(fù)合材料表現(xiàn)中組分作用的方式并不簡單,也無法預(yù)測,并且看起來它們對(duì)風(fēng)化、潮濕老化、霉菌和顏色損失都有影響。
        
        世界大不同
        
        木材和天然纖維復(fù)合材料的市場和技術(shù)在北美和在歐洲大不相同。北美市場的一半是鋪板或與鋪板相關(guān)的部件,剩下的大多數(shù)也是擠出型材-從船樁到鉛筆。另外還有一些壓縮成型的汽車和建筑部件,注塑成型只占非常小的一部分。而且大多數(shù)復(fù)合材料都使用木纖維,填充量很少超過50%,農(nóng)用纖維的使用很有限。
        
        但在歐洲,木材和天然纖維復(fù)合材料的使用更為多樣化,技術(shù)也更先進(jìn)。據(jù)德國Nova-Institut的最新研究結(jié)果,汽車部件是一個(gè)大市場,包括注塑和壓縮成型,2003年消耗了3.5億磅。其它大市場包括家具和櫥柜的面板。歐洲主要使用農(nóng)用纖維如劍麻、洋麻、亞麻、大麻纖維、黃麻、棉線,木纖維用得相對(duì)較少。歐洲的纖維填充量也高得多-從70%到85%(在汽車部件中最高達(dá)50%)。
        
        面板的帶式成型法
        
        最近兩次會(huì)議中介紹了一種新型加工方法,無需擠出用木質(zhì)復(fù)合材料生產(chǎn)平板。Pallmann Maschinenfabrik公司(美國Pallmann Pulverizers的德國母公司)與德國的Schilling-Knobel公司共同努力,開發(fā)了雙帶式木質(zhì)復(fù)合材料加工方法,并在法國的CTBA會(huì)議上展示。在這種加工方法中,Pallmann的Palltruder機(jī)第一步先用木粉或纖維、加上原生或再生HDPE造粒。然后這些被稱作Pallwood的粒料分散到Schilling-Knobel公司提供的PFIX加熱雙帶成型機(jī)(以前常用于制造PVC地板)下面一個(gè)皮帶上。Schilling-Knobel公司也在為一家大型美國層壓公司和世界其他客戶開發(fā)其他木質(zhì)復(fù)合材料產(chǎn)品。它的雙帶成型生產(chǎn)線經(jīng)過測試,可以將60%木材粒料加工為2米寬、8至10毫米厚的片材。
        
        在去年P(guān)rincipia公司舉辦的WPC會(huì)議上,Verset Technologies公司介紹了另一種加熱皮帶技術(shù),應(yīng)用于平板部件如板壁的成型。經(jīng)過十余年的開發(fā),Verset專利的Pressaire加工方法將制材業(yè)原來用于壓制粗紙板的設(shè)備進(jìn)行改進(jìn),并于2003年安裝在華盛頓州Elma的Boise Cascade專業(yè)工廠制造面墻板,但是由于Boise Cascade工廠的重新規(guī)劃,墻板還沒有商業(yè)化。
        
        Verset加工開始是將回收聚乙烯薄膜和未干燥的木箔或木片在室溫下混合。然后熱空氣通過混合物,一秒左右熔化塑料?;旌衔镩_始厚度約為7英寸,經(jīng)過加熱后成為一個(gè)2至3英寸厚的熱墊塊。熱墊塊通過皮帶輸送到一個(gè)冷壓機(jī),通過它成型為0.25至0.75英寸厚帶內(nèi)成型木材紋理的平板,隨之墻板打底準(zhǔn)備油漆。Boise Cascade的在線加工可以連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)。
        
圖3:Verset的系統(tǒng)使用熱
風(fēng)和冷壓機(jī)來將木箔和回
收聚乙烯薄膜成型為平板,
如墻板。

        首個(gè)纖維數(shù)據(jù)庫
        
        為了促進(jìn)木塑產(chǎn)品的發(fā)展,德國M-Base Engineering + Software公司創(chuàng)建了第一個(gè)數(shù)據(jù)庫,數(shù)據(jù)庫包含天然纖維和含這些纖維的塑料化合物的各種性質(zhì),稱作N-FibreBase,它有三種語言,可以在上免費(fèi)獲得。它于2004年提出并在去年五月的Madison會(huì)議上展出。
        
        N-FibreBase提供了各種不同天然纖維的標(biāo)準(zhǔn)測試數(shù)據(jù),包括纖維類型、生產(chǎn)商、牌號(hào)、纖維尺寸、長度、強(qiáng)度、剛性、顏色、氣味和成霧可能性。它可以識(shí)別不同規(guī)格,如無紡布或在塑料化合物中的吸濕性和強(qiáng)度,以及培養(yǎng)的場所、方法,纖維分離方法和表面處理。在美國M-Base數(shù)據(jù)庫由Madison集團(tuán)提供。
        
        在Madison一家瑞典的紙業(yè)研究機(jī)構(gòu)STFI-Packforsk AB也展示了纖維數(shù)據(jù)。STFI測試了熱固性乙烯基酯復(fù)合材料,它是用各種不同木纖維組成的各向同性和取向纖維墊通過RTM(樹脂傳遞模塑)制成。STFI發(fā)現(xiàn)未漂白的纖維和硬木纖維比漂白纖維和軟木剛性更好。
        
        最優(yōu)化纖維混合物
        
        結(jié)構(gòu)性復(fù)合材料通過與不同的纖維或者是纖維及礦物填料組合,可以優(yōu)化獲得更高的性能。木粉混合其他纖維已經(jīng)用了很多年了,如用于木質(zhì)填充及玻璃增強(qiáng)船樁。一些鋪板和木瓦產(chǎn)品也結(jié)合天然纖維如帶木纖維的米糠(吸水少)、礦物和其他填料。
        
        CreaFill Fibers公司是纖維素纖維的供應(yīng)商,它在Madison報(bào)告了其復(fù)合材料半固化片(prepreg)的開發(fā)進(jìn)展,半固化片用60%纖維素纖維和40% PTT(聚對(duì)苯二甲酸亞丙基酯)纖維(杜邦公司的Sorona地毯纖維)制成。半固化片采用濕式造紙加工方法,然后在熱壓機(jī)中固化,它使PTT熔融浸濕纖維素。其潛在的應(yīng)用目標(biāo)是高強(qiáng)度平板。
        
        CreaFill公司說,纖維素纖維為扁平帶狀物,可顯著提高沖擊模量和彎曲模量。牛皮紙纖維厚1至2微米,寬30微米,長500至5000微米。而新聞紙纖維厚1至2微米,平均寬度64微米,平均長度1717微米。
        
        PTT使得纖維素壓縮成型而不發(fā)生熱降解成為可能,因?yàn)镻TT的熔融溫度為437F,比PET的熔融溫度(490F)低得多。PTT纖維也可以用殼牌公司(Shell)的Corterra樹脂制成,其成本只略高于PET。
        
        CreaFill公司測試了含60%新聞紙或牛皮紙纖維素和40%PTT纖維的半固化片。另外還測試了15% PET纖維/40% PTT纖維/45%牛皮紙纖維素混合物,及30% PET/40% PTT/30%牛皮紙纖維素混合物。添加PET可使極限伸長增加最高達(dá)27%,抗沖強(qiáng)度也有很大改善。
        
        CreaFill公司供應(yīng)一種由新聞紙制成的低成本纖維素纖維(牌號(hào)TC 1004),售價(jià)為20分/磅。平均的纖維長度為850微米,對(duì)于新聞紙類纖維素這已經(jīng)很長了。TC 1004用于福特汽車公司(Ford Motor Co.,)的測試。與單獨(dú)使用纖維素纖維相比,添加10%滑石粉和30%回收新聞紙纖維素到PLA(聚乳酸)的生物降解樹脂基體中,可提高彎曲強(qiáng)度和彎曲模量。加入纖維素和滑石粉的PLA彎曲強(qiáng)度為94MPa,而如果只有纖維素,則為77 MPa。同樣加入纖維素和滑石粉的彎曲模量為10.8MPa,只加纖維素的話,彎曲模量僅為6.7MPa。硅烷處理過的滑石粉(如Luzenac的 Mistron CB)可進(jìn)一步明顯提高各項(xiàng)性能。
        
圖4:N-FiberBase是一個(gè)免費(fèi)數(shù)據(jù)
庫,提供有關(guān)天然纖維、塑料化合
物、以及含以上材料的成品的數(shù)據(jù)
信息。

        泡沫狀木纖維
        
        添加劑、潤滑劑、填料、纖維的類型和尺寸都會(huì)影響復(fù)合材料的剛性、耐候性、吸水性和顏色堅(jiān)牢度,但它們之間的相互作用非常復(fù)雜,通常不能預(yù)計(jì)。在Madison會(huì)議上,多倫多大學(xué)的微孔塑料制造實(shí)驗(yàn)室報(bào)道說,例如木纖維的尺寸就會(huì)影響生成均勻細(xì)密泡孔的能力。
        
        該大學(xué)用HDPE復(fù)合材料和CO2成泡,使用了120至200目(25至125微米粒子)、20至60目(250至850微米)等三種尺寸的木纖維。預(yù)期最小的纖維會(huì)生成最高的熔融粘度,因?yàn)樽钚〉睦w維表面面積最大,但是卻沒有。相反,中等尺寸的纖維獲得了最大粘度。研究者認(rèn)為可能是小纖維較大的表面面積使其可以釋放更多的揮發(fā)物,這幫助其降低了粘度。另外,較小的木纖維有利于更精細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu)-可能是因?yàn)樾±w維更能增強(qiáng)成核作用。
        
        據(jù)位于East Lansing的密歇根州立大學(xué)森林系在Madison會(huì)議上報(bào)道,分批將木-PVC復(fù)合材料和CO2成泡時(shí),抗沖改性劑會(huì)加速氣體損失的速率??箾_改性劑也會(huì)阻止體積膨脹(粗略估計(jì)20%的木質(zhì)復(fù)合材料可以成泡,大多數(shù)以PVC為基礎(chǔ))。
        
        老化預(yù)測
        
        預(yù)測天氣已經(jīng)夠難了,但預(yù)測木纖維的老化反應(yīng)卻更為困難。Madison會(huì)議展示了兩項(xiàng)耐候性老化研究,比較了標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室測試條件和天然或模擬老化條件下的吸濕性,并發(fā)現(xiàn)了一些令人費(fèi)解和驚奇的結(jié)果。
        
        美國農(nóng)業(yè)部森林產(chǎn)品實(shí)驗(yàn)室測試了紫外光加上噴水對(duì)50%木填充HDPE注塑件的影響。他們發(fā)現(xiàn)紫外光加上噴水給木質(zhì)復(fù)合材料造成的損害比單獨(dú)的紫外光或浸水要大得多。
        
        按照標(biāo)準(zhǔn)的ASTM 測試方式,3000周期的紫外光和噴水——每個(gè)周期包括102分鐘的紫外光照射,然后是18分鐘的紫外光加噴水——使得測試復(fù)合材料的顏色淺了87%。而同樣周期數(shù),每個(gè)周期2小時(shí)單獨(dú)使用紫外光,顏色只淺約28%。單獨(dú)浸在水中的顏色變化也比紫外光/噴水小得多。通過紫外光加噴水,復(fù)合材料的密度也從1.08降到1.05g/cc,而如果是單獨(dú)紫外光,密度僅降到1.07 g/cc。暴露在紫外光和噴水環(huán)境后,復(fù)合材料板也變薄了,而單獨(dú)的紫外光并不會(huì)改變厚度。研究得出結(jié)論,紫外光加上水實(shí)際上會(huì)洗掉一層木質(zhì)素,使木材降解。
        
        這次會(huì)議上,位于密蘇里州Lamar的Epoch Composite Products公司討論了一項(xiàng)正在進(jìn)行的耐候性研究的初期測試結(jié)果(12個(gè)月),比較了其EverGrain壓縮成型鋪板(聚烯烴中加入50%木粉)自然和加速老化的顏色堅(jiān)實(shí)度。Epoch公司比較了自然老化8個(gè)月(ASTM G7)和1200小時(shí)的氙弧加速老化(ASTM G155)。測試涉及了兩種鋪板顏色,紅杉和雪松,標(biāo)準(zhǔn)染料對(duì)特殊濃縮顏料,混合金屬氧化無機(jī)顏料,顏料加抗氧劑和紫外穩(wěn)定劑。
        
        Epoch公司最初發(fā)現(xiàn)濃縮顏料可以提高老化性和顏色堅(jiān)牢度。紫外/抗氧化劑穩(wěn)定作用不能防止顏色變化,但肯定可以提高表面完整性和耐候性,混合金屬氧化顏料完全不能提高顏色堅(jiān)牢度。最初的數(shù)據(jù)也顯示在化合前對(duì)木粉著色只能提高雪松色的顏色堅(jiān)牢度,而對(duì)紅杉色沒有作用。使用二次加工的HDPE會(huì)引起表面降解,但不會(huì)影響顏色老化。
        
        研究也揭示了自然室外使用和標(biāo)準(zhǔn)ASTM實(shí)驗(yàn)室測試其吸水性之間的巨大差異。Marek Gnatowski,加拿大塑料咨詢公司Polymer Engineering Co.,的研究總監(jiān)在Madison報(bào)道說,根據(jù)ASTM D1037 24小時(shí)浸漬實(shí)驗(yàn)鋪板樣品吸濕僅為1%。但如果是暴露在室外風(fēng)化21個(gè)月,吸水至少為15%。
        
        據(jù)稱通常木質(zhì)復(fù)合材料的總體水分含量不超過2%。但在板材末端和板表面1至7毫米以下的材料“經(jīng)常含濕量超過25%”,Gnatowski注意到。25%的含濕量正適合于霉菌來攻擊木塑復(fù)合材料。較高的木含量會(huì)提高這個(gè)高度充滿濕氣的表面區(qū)域的深度。Gnatowski發(fā)現(xiàn)在鋪板化合物中添加硼酸鋅作為生物殺滅劑,也可以降低吸水性?!斑@個(gè)功能是不知道,也沒有想到的,”他補(bǔ)充道。
        
        在Madison會(huì)議上,密歇根州立大學(xué)森林系還展示了木-HDPE復(fù)合材料在加速冰凍-熔化周期下的耐久性。冰凍和熔化會(huì)導(dǎo)致剛性的顯著下降,而添加2%的偶合劑就可以避免這種現(xiàn)象。
        
        菌類問題
        
        Madison會(huì)議上還報(bào)道了墨西哥州Guadalajara大學(xué)和Corvalis Oregon州立大學(xué)合作的研究結(jié)果,研究表明在適當(dāng)?shù)沫h(huán)境下,木含量超過50%的復(fù)合材料,霉菌吃掉的不僅僅是表層。一種是在實(shí)驗(yàn)室中用非常薄的樣板涂上瓊脂——微生物增長介質(zhì)的凝膠,用這些樣品接種不同類型的霉菌,并在潮濕環(huán)境下培養(yǎng)12周。另一種試驗(yàn)方法,稱作鹽塊試驗(yàn)(ASTM D1413),是把鋪板樣板暴露在濕鹽中一段時(shí)間。雖然這些方法聽起來并不象木塑鋪板在真實(shí)世界中的情況,樹葉和灰塵的聚集就能造成同樣的影響。暴露在瓊脂中的樣板重量損失為10%至25%,而暴露在鹽中的失重為12%至18%。
        
        比利時(shí)Beologic公司在Madison會(huì)議上報(bào)道說,在這些試驗(yàn)中復(fù)合材料的含濕量飆升到65%至95%。而表面2微米厚的木質(zhì)復(fù)合材料如果濕度超過25%,12周后就足已引起發(fā)霉。Beologic公司是聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯和聚氯乙烯木質(zhì)填充塑料粒子的生產(chǎn)商,已經(jīng)有五年的歷史。他發(fā)現(xiàn)兩種因素可以有效減少霉菌生長:使用抗霉菌劑或使用更長的木質(zhì)纖維。
        
        據(jù)Houghton密歇根科技大學(xué)森林資源學(xué)院報(bào)道,較高的潤滑劑含量也有利于霉菌生長。加入生物殺滅劑,如2%至5%的硼酸鋅或1%至1.5%的四氯異苯腈可以抑止霉菌生長。
        
        一項(xiàng)最新的發(fā)現(xiàn)是低含量的偶合劑可以大大提高表面的防潮性,而使發(fā)霉不再成為一個(gè)問題。即使非常低含量(0.5%)的功能性酐聚烯烴偶合劑,如杜邦公司的Fusabond也可以顯著降低吸水性?!拔冶緛硪詾榧尤肱己蟿┦菫榱双@得更好的性能,”一個(gè)之前銷售木質(zhì)復(fù)合材料偶合劑的人士說。“但是他們現(xiàn)在卻用于提高抗?jié)裥?。”(完?

(轉(zhuǎn)載)

標(biāo)簽:木塑復(fù)合物 耐候性能 木塑復(fù)合物 耐候性能 木塑復(fù)合物 耐候性能 木塑復(fù)合物 耐候性能 木塑復(fù)合物 耐候性能 木塑復(fù)合物 耐候性能 木塑復(fù)合物 耐候性能 木塑復(fù)合物 耐候性能 木塑復(fù)合物 我要反饋 
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