全固態(tài)鋰電池是一種使用固態(tài)電解質(zhì)代替?zhèn)鹘y(tǒng)液態(tài)電解質(zhì)的電池技術(shù),因其具有更高的安全性、更高的能量密度和更寬的工作溫度范圍,被視為下一代鋰電池技術(shù)的研究熱點的希望之星。
鋰離子電池上世紀90年代成功商業(yè)化以來大規(guī)模被應(yīng)用于消費電子、醫(yī)療電子、新能源汽車、電動自行車、電動工具、無人機、規(guī)模儲能、數(shù)據(jù)中心和國家安全等領(lǐng)域。商業(yè)化鋰離子電池一般采用液態(tài)電解質(zhì), 然而電芯級別負極析鋰、固態(tài)電解質(zhì)界面層(SEI)持續(xù)生長、正極過渡金屬溶解、析氧、電解液氧化分解等化學、電化學以及熱的不穩(wěn)定性使得液態(tài)電解質(zhì)的使用存在固有的安全隱患。固態(tài)電解質(zhì)具有較高的熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性, 有望從根本上解決鋰電池的安全性問題。
在當今能源領(lǐng)域,全固態(tài)電池憑借其高能量密度、出色安全性等優(yōu)勢,成為未來電池技術(shù)發(fā)展的重要方向,備受全球研發(fā)人員與企業(yè)關(guān)注。然而,這條通往理想能源的道路布滿荊棘。全固態(tài)電池在倍率性能、循環(huán)壽命等關(guān)鍵性能指標上,距離大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用仍有較大差距。與此同時,復(fù)雜的界面問題以及嚴苛的制造工藝要求,也如同兩座難以逾越的大山,橫亙在研發(fā)人員面前,嚴重阻礙全固態(tài)電池的研發(fā)進程。面對這些棘手難題,ZEISS Crossbeam350的 InCycle Pro 原位 FIB 充放電觀測解決方案,為固態(tài)電池研發(fā)領(lǐng)域帶來新的曙光。這款系統(tǒng)具備眾多令人矚目的亮點,猶如一把利刃,精準切入固態(tài)電池研發(fā)的痛點。
一 、全方位體系兼容,適配多樣研究需求
全固態(tài)電池包含多種化學體系,從常見的鋰基體系,到新興的鈉基體系等。不同體系在材料特性、反應(yīng)機制等方面 ZEISS InCycle Pro 原位 FIB 系統(tǒng)展現(xiàn)出強大的適應(yīng)性,無論是全固態(tài)電池、半固態(tài)電池,無論采用何種全固態(tài)化學體系,均可匹配并為操作及研發(fā)人員提供統(tǒng)一、可靠的觀測平臺,無需因體系差異頻繁更換設(shè)備或調(diào)整實驗方案,從而提高研究效率。
二 、深度洞察界面奧秘,攻克關(guān)鍵難題
在全固態(tài)電池中,固固界面的特性對電池性能起著決定性作用。然而,由于固固界面的復(fù)雜性,傳統(tǒng)觀測手段往往難以深入剖析其微觀結(jié)構(gòu)與反應(yīng)過程。ZEISS InCycle Pro 原位 FIB 系統(tǒng)搭載先進的聚焦離子束 - 掃描電子顯微鏡(FIB - SEM)技術(shù),能夠像一位精密的 “手術(shù)醫(yī)生”,對電池內(nèi)部各界面進行深度分析。研發(fā)人員可以清晰觀察到界面的微觀形貌,還可以在感興趣的區(qū)域內(nèi),根據(jù)研究需求進行切割,獲取更詳細的界面信息。通過這種方式,固固界面在充放電過程中出現(xiàn)的離子傳輸障礙、界面反應(yīng)副產(chǎn)物等問題將無所遁形,為解決界面問題提供關(guān)鍵線索。
三 、精準測試可控,模擬多樣工況條件
電池的性能表現(xiàn)與工作環(huán)境密切相關(guān),因此,在研發(fā)過程中需要模擬各種實際工況條件進行測試。ZEISS InCycle Pro原位 FIB系統(tǒng)在這方面展現(xiàn)出卓越的能力。支持在設(shè)定的電流及電壓范圍內(nèi)開展測試,能夠精準模擬不同使用場景下電池的充放電過程。同時,該系統(tǒng)的溫度調(diào)節(jié)范圍極為廣泛,可達 - 100°C 至 100°C,無論是在極寒的戶外環(huán)境,還是在高溫的工業(yè)應(yīng)用場景,都能模擬相應(yīng)溫度條件對電池進行測試。此外,在循環(huán)測試時,系統(tǒng)可施加和測量高達 125 MPa 的壓力,且壓力精度達 0.1 kPa,這對于研究電池在不同壓力條件下的性能變化,尤其是固態(tài)電池中壓力對固固界面穩(wěn)定性的影響,具有重要意義。研發(fā)人員可以通過精確控制這些測試參數(shù),全面了解電池在各種工況下的性能表現(xiàn),為優(yōu)化電池設(shè)計提供豐富的數(shù)據(jù)支持。
急速冷卻到零下70度
在恒定壓力下進行不同溫度測試
隨著溫度升高,阻抗降低
固態(tài)電池在運行過程中,固態(tài)電解質(zhì)以及全固態(tài)電池內(nèi)部的阻抗特性是衡量其性能優(yōu)劣的關(guān)鍵指標之一。
蔡司InCycle Pro解決方案對于不同壓力,溫度下,原位檢測固態(tài)電池內(nèi)部阻抗提供了堅實的平臺。
四 、穩(wěn)定捕捉細微變化,助力長期性能研究
電池的長期循環(huán)穩(wěn)定性是評估其性能優(yōu)劣的重要指標之一。在長循環(huán)次數(shù)下,電池內(nèi)部會發(fā)生一系列復(fù)雜的物理和化學變化,這些變化極其細微,但卻對電池性能產(chǎn)生深遠影響。ZEISS InCycle Pro原位FIB系統(tǒng)配備能量色散譜(EDS)分析功能,能夠在長時間的循環(huán)測試中,穩(wěn)定監(jiān)測電池內(nèi)部的所有變化。無論是材料元素的遷移、界面成分的演變,還是微觀結(jié)構(gòu)的細微調(diào)整,都能被精準捕捉并記錄下來。這種高穩(wěn)定性和高靈敏度的監(jiān)測能力,為研發(fā)人員深入研究電池的長期性能演變機制提供有力工具。通過對這些變化數(shù)據(jù)的分析,研發(fā)人員可以預(yù)測電池的壽命,提前發(fā)現(xiàn)潛在的性能問題,并針對性地改進電池材料和結(jié)構(gòu)設(shè)計,從而有效提升電池的長期循環(huán)穩(wěn)定性。
五 、便捷樣品處理流程,保障實驗高效進行
在電池研究實驗中,樣品處理的便捷性和安全性直接影響實驗效率和結(jié)果的準確性。樣品裝載可在手套箱內(nèi)進行,這一設(shè)計能夠有效避免樣品在裝載過程中與空氣接觸而發(fā)生氧化或其他化學反應(yīng),確保樣品的原始狀態(tài)不受影響。裝載完成后,通過惰性氣體樣品轉(zhuǎn)移倉,樣品能夠方便地從惰性環(huán)境轉(zhuǎn)移到電鏡倉室,整個轉(zhuǎn)移過程簡單高效。
六 、實戰(zhàn)應(yīng)用案例:利刃出鞘,破解研發(fā)難題
ZEISS InCycle Pro 原位 FIB 系統(tǒng)不僅理論優(yōu)勢突出,實際應(yīng)用中更是戰(zhàn)績斐然,成為科研團隊破解固態(tài)電池研發(fā)困境的 “殺手锏”。
1、可變壓力電解質(zhì)阻抗研究 —— 精準把控 “壓力 - 阻抗” 關(guān)系
固態(tài)電池電解質(zhì)的阻抗特性,受溫度、壓力雙重因素影響,傳統(tǒng)測試手段難以精準捕捉動態(tài)變化。ZEISS InCycle Pro 支持 5 - 15 MPa 壓力梯度測試,搭配寬溫域(-100℃ - 100℃ )環(huán)境,可實時采集阻抗譜。從測試曲線能夠清晰看到:不同壓力條件下(5MPa、10MPa、15MPa ),阻抗變化趨勢呈現(xiàn)差異化規(guī)律,壓力越高,阻抗峰位與衰減速率明顯不同 。研發(fā)人員能夠精準找到 “壓力 - 阻抗” 最優(yōu)匹配區(qū)間,為電解質(zhì)配方優(yōu)化、壓制工藝調(diào)整提供數(shù)據(jù)支撐,有效解決固態(tài)電解質(zhì)阻抗調(diào)控難的核心問題。
可變壓力電解質(zhì)阻抗研究
2、電池循環(huán)失效點實時分析 —— 精準定位 “失效元兇”
固態(tài)電池循環(huán)過程中,失效點隱蔽、機理復(fù)雜,傳統(tǒng)方法難以實時定位。InCycle Pro 支持在充放電、溫度、壓力耦合的循環(huán)工況下,實時監(jiān)測電壓異常波動,如電壓曲線中的驟降 / 驟升拐點 ,并同步觸發(fā) FIB - SEM 微觀成像。在實際案例中,通過電壓曲線鎖定失效區(qū)間后,電鏡下可直觀觀察到電解質(zhì) / 電極界面出現(xiàn)裂紋擴展、材料剝離等現(xiàn)象。這將 “循環(huán)失效” 從難以捉摸的 “黑箱問題”,轉(zhuǎn)變?yōu)榭芍庇^分析的 “可視化過程”,助力研發(fā)人員快速鎖定失效誘因,如界面接觸不良、應(yīng)力集中等,加速電池結(jié)構(gòu)與工藝優(yōu)化。
電池循環(huán)失效點實時分析
3、電極 / 電解質(zhì)固 - 固界面研究—— 洞悉 “界面微結(jié)構(gòu)”
固態(tài)電池的 “固 - 固界面” 是性能瓶頸的關(guān)鍵所在,界面接觸差、反應(yīng)副產(chǎn)物積累,都會導(dǎo)致阻抗飆升。InCycle Pro 借助 FIB - SEM “微納手術(shù)刀”,可對界面區(qū)域精準切割、成像。從案例圖中可以發(fā)現(xiàn):即便在正常循環(huán)數(shù)據(jù)下,界面也可能隱藏微裂紋、相分離等問題;通過電鏡高分辨率圖像,能夠清晰觀測界面形貌演變,如電解質(zhì)與電極的結(jié)合狀態(tài)、界面層厚度與成分變化 。這為優(yōu)化界面,如調(diào)整燒結(jié)工藝、引入界面修飾層 ,提供直接依據(jù),破解了 “界面調(diào)控憑經(jīng)驗” 的行業(yè)難題。
電極/電解質(zhì)固固界面研究較正常循環(huán)數(shù)據(jù)下也可能暴露出一些問題
4、循環(huán)過程元素分布分析 —— 追蹤 “元素遷移軌跡”
固態(tài)電池循環(huán)中,元素遷移、富集、流失,直接影響容量衰減與安全性能。InCycle Pro 集成 EDS 能譜分析,支持在充放電、溫度壓力協(xié)同的循環(huán)工況下,實時實施繪制元素分布。在案例中,通過 P、S、Cl 等元素分布圖,能夠清晰看到循環(huán)后電解質(zhì) / 電極界面,元素擴散路徑、富集區(qū)域,如 S 元素在電極側(cè)的異常聚集 。這將 “元素動態(tài)遷移” 從理論推測變?yōu)?“可視化追蹤”,為設(shè)計高穩(wěn)定性電極 / 電解質(zhì),如抑制元素穿梭、優(yōu)化材料化學兼容性 ,提供關(guān)鍵數(shù)據(jù)。
在循環(huán)過程中分析結(jié)構(gòu)中的化學元素分布
實際應(yīng)用案例:原位觀察硅基負極在全固態(tài)電池中的變化 —— 捕捉 “硅負極膨脹失效”
硅基負極因高比容量備受關(guān)注,但在全固態(tài)電池中,硅的體積膨脹易導(dǎo)致電極開裂、界面剝離,引發(fā)電池失效。InCycle Pro 為觀測硅基負極 “膨脹 - 失效” 全過程提供了 “顯微鏡 + 時間相機” 的組合能力。
在原位觀察硅基負極在全固態(tài)電池中的變化研究中,以采用 Li - In(鋰銦合金)、LPSCl(硫銀鍺礦型硫化物固態(tài)電解質(zhì))、SiNW + Cu(硅納米線 + 銅)的樣品,在 40°C、82 MPa 條件下,InCycle Pro 完整記錄了:
初態(tài)
硅納米線與電解質(zhì)、銅集流體緊密接觸,界面平整;
隔夜靜置
微小裂紋開始在硅納米線 / 電解質(zhì)界面萌生,裂紋寬度約 100nm;
充放電循環(huán)中
裂紋在循環(huán)次數(shù)增加后快速擴展,裂口增大至數(shù)微米,硅納米線從集流體剝離,電解質(zhì)也因應(yīng)力出現(xiàn)破碎。
七 、總結(jié):ZEISS InCycle Pro—— 固態(tài)電池研發(fā)的 “全能引擎”
從電解質(zhì)阻抗調(diào)控、循環(huán)失效分析,到界面微結(jié)構(gòu)優(yōu)化、元素遷移追蹤,InCycle Pro 以 “原位、多維度、精準可控” 的核心優(yōu)勢,將固態(tài)電池研發(fā)從 “經(jīng)驗試錯” 推向 “數(shù)據(jù)驅(qū)動”。無論研究鋰基 / 鈉基體系、全固態(tài)電池 / 半固態(tài)電池構(gòu)型,它都能成為破解 “固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化難題” 的關(guān)鍵工具 —— 讓 “微觀機理” 可視化,讓 “性能優(yōu)化” 更高效!
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(來源:蔡司)